混凝土外加剂的发展经历了三代不同的历程，第二、三代产品分别是高减水率的高效减水剂和适度引气的高性能AE减水剂，后者具有坍落度经时损失小、适度引气等特点，可将混凝土的高强度、超高强度、高耐久性、高施工性能结合起来。从发展进程、分子结构、性能来看，它们都有着密切的关系，因此笔与性能的相关性、官能团客观存在规律和主导作用，其目的是为外加剂选择应用、合成设计提供理论。

　　1 高性能外加剂主导官能团理论的建立与分类

　　1.1 主导官能团理论的建立

　　外加剂分子是由极性的亲水官能团和非极性的憎水基两部分组成。在外加剂分子结构中，有不同的极性亲水官能团，就会表现不同的性能或有不同的作用，因此，高效减水剂与高性能减水剂在性能方面是有一些区别的。表1列出第二、三代典型混凝土用外加剂和所含有的极性官能团、基团、原子团中的极性原子。

　　从表l中可看出，含有SO 3H官能团的外加剂具著的坍落度保持值、适宜的引气性和减水率;含C()OH则具有缓凝保坍性能。在所有的高性能外加剂中，不是含SO3H，就是含有COOH，或者同时有之。SO 3H、COOH官能团主宰着外加剂的关键性能，并反映出该外加剂所起的主要作用。据此，笔者将SO 3H及COOH定义为混凝土外加剂的主导官能团，将它所起的主要作用称为主导作用，并以此为条件，对高效减水剂、高性能AE减水剂一同进行分类，将所有高性能外加剂分成：磺酸、羧酸及“磺酸—羧酸”三大系列。

　　1.2 主导官能团的分类

　　1.2.1 磺酸系列(SO3H)

　　表l所列外加剂中，有相当一部分分子结构中含有SO3H官能团，并在性能方面起主导作用。在含SO3H官能团的外加剂中，既可以有非主导官能团与之组合，也可以无非主导官能团与之组合，非主导官能团可以是官能团、极性基团或原子团中的极性原子，依据相应分子结构的憎水基之不同，可以是碳链、碳环或杂环。

　　1.2.1.1 纯磺酸类

　　这类磺酸高分子化合物，SO3H不与其他任何官能团、极性亲水基团相互组合而构成高性能外加剂，憎水基是碳环或杂环。

　　1.2.1.2 酮基磺酸类

　　磺化丙酮甲醛聚合物分子中，除主导官能团SO3H外，还含有酮基、羟基，而憎水部分是碳氢链。

　　1.2.1.3 羟基磺酸类

　　羟基磺酸类产品有木质素磺酸盐，除含有主导官能团SO3H外，还含有羟基，它的成分复杂，性能受多种因素影响。

　　1.2.1.4 氨基磺酸类

　　氨基磺酸类是一类比较典型的高性能外加剂，它除了含有主导官能团SO3H外，非主导官能团NH亦占有重要的地位，在大分子聚合物里还含有OH、N等极性亲水基或原子团存在，如：芳香族氨基磺酸盐聚合物;而三聚氰氨磺酸盐甲醛缩合物，除主导官能团SO3H外，还含有NH、OH等极性基，并有一个叫三嗪的氮杂环特殊结构。

　　1.2.2 羧酸系列(COOH)

　　1.2.2.1 多羧酸类

　　羧酸系列高分子聚合物含有多个按基，故称多羧酸系，它具有较好的长时间保持坍落度不降低的特性。多羧酸高效AE减水剂目前主要有：烯·顺丁烯二酸盐共聚物，丙烯酸·丙烯酸酯系(多羧酸乙基)及丙烯酸·丙烯酸酯系(多元聚合物)。不管多按酸分子结构如何，亲水性的主导官能团都是COOH，并起主导作用。

　　1.2.2.2 反应性PRA高分子共聚物

　　水不溶性的反应性高分子共聚物与水泥混凝土中高碱性的碱性介质发生水解反应，徐徐释放出水溶性的水解产物分散剂或缓凝剂，从而控制坍落度维持在相当水平。反应性高分子聚合物(徐放剂)与活性持续聚合物的化学结构式，交联聚合物推定式是依靠碱脂结合的水解反应的多羧酸交联体，它们均在碱性条件下，活性反应部分分解生成羧酸基，而达到有效控

　　制坍落度损失。前者分子中含有酸酐，后者为酯基，有的高效减水剂除含多个按酸基、酰胺基外，在聚丙烯酰胺链段上又具有反应性高分子减水剂的作用，在此可以看到，反应性高分子化合物的分子结构分两部分，一部分含有能与碱性介质反应的酸酐或酰胺基，它们是释放基础;另一部分是水不溶性的链段，如烯烃。但高分子化合物最终在碱性介质中发生水解，生成主导官能团COOH而作用于水泥混凝土，从作用本质上说，它是羧酸系列高性能外加剂。