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2011岩土工程师考试模拟训练题之化学反应速率(2)

www.zige365.com 2011-5-12 17:56:18 点击:发送给好友 和学友门交流一下 收藏到我的会员中心

例如:反应:2NO十2H2→N2+2H20

由实验测得:v=k·[NO]2·[H2] 级数=3

经研究它是由下面两个连续的过程进行的。

(1)2NO+H2→N2十H202(慢)

(2) H202+H2→2H20 (快)

在这两个过程中,第二个过程进行得很快,但是要使第二个过程发生,必须先有H202生成,而生成 H202的过程因进行得较缓慢,成为控制整个反应速率的过程,所以总的反应速率取决于生成H202的速度,即v=k·[NO]2·[H2] 。

化学反应速率和反应物浓度之间的定量关系,除适用于气体反应之外,也适用于溶液中的反应。

在多相反应中,对纯固体或纯液体,它们的密度是一定的,也就是说它的浓度是一定的。因此,在质量作用定律表达式中,通常不包括固态或液态纯物质的浓度(即这些浓度是常数,可并入速率常数内)例:C(s)+O2(g) →CO2(g)

v=k[O2]

(三)反应的活化能和催化剂

发生反应的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。一般说来,在气相反应体系中,反应物分子间的相互碰撞机会还是比较多的,但并非每一次碰撞都能发生反应。因为在化学反应过程中,反应物原子间的化学键必须先减弱以致破裂,然后再与其他原子形成新的化学键,生成新物质。因此,只有那些具有足够能量的反应物分子(或原子)间的碰撞才有可能引发反应。这种能够发生反应的碰撞叫做有效碰撞。

根据气体分子运动理论,在任何给定的温度下,体系中各分子具有的动能是不同的,但分子能量的分布却有一定的规律,而且体系中分子具有一定的平均能量,对许多反应来说,在通常情况下,大多数分子的动能不够大,它们间的碰撞不能发生化学反应,而只有少数能量足够高的分子才有可能发生有效碰撞,从而发生反应,这种分子叫做活化分子,通常把活化分子所具有的最低限能量与反应物分子平均能量之差称为活化能E。。

现代反应速率理论认为:当反应物的活化分子相互碰撞或彼此接近时,先形成“活化络合物”:AB+C→[A…B…C]→A+BC

反应物 活化络合物 产物

一般化学反应的活化能在60~240kJ·mol-1之间。可以预料,反应的活化能愈小,反应速率愈大。

通过上述讨论可以说明浓度,温度和催化剂对反应速率的影响:

(1) 当反应物浓度增大时,单位体积内分子总数增多,活化分子数相应增多,单位时间内有效碰撞次数也增多,因此,反应速率就加快。

(2)当温度升高时,反应物分子运动速度增加,使单位时间内分子间的碰撞次数增加。更重要的是分子的平均能量增加了,使活化分子所占的百分数大大增加,温度即使升高不多往往会使活化分子的。百分数成倍、成十倍地增加,因此升高温度常能使反应速率迅速地增加。

(3)催化剂:是能增加化学反应速率,而本身的组成,质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。催化剂能改变反应的历程,降低反应的活化能,从而大大增加了活化分子的百分数,明显增加反应速率。

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